Окисление тиамина под действием диоксида азота, генерируемого ферриформами миоглобина и гемоглобина в присутствии нитрита и пероксида водорода

Аннотация

Показано, что диоксид азота окисляет тиамин до тиаминдисульфида, тиохрома и оксодигидротиохрома, который образуется после окисления тиохрома диоксидом азота. Диоксид азота получали инкубацией нитрита с ферриформами миоглобина лошади и гемоглобина человека в присутствии пероксида водорода. После добавления тирозина или фенола к водным растворам, содержащим оксоферрильные формы гемопротеинов, тиамин и нитрит, резко возрастал выход тиохрома, а выход оксодигидротиохрома снижался. В присутствии высоких концентраций тирозина или фенольных соединений оксодигидротиохром вообще не образовывался. Нейтральная форма тиамина c закрытым тиазоловым циклом и минорная трициклическая форма тиамина не входят в гемовый карман гемопротеинов и не взаимодействуют с оксоферрильным комплексом гема Fe(IV=O) или радикалом порфирина. Трициклическая форма тиамина окисляется до тиохрома тирозильными радикалами гемопротеинов, расположенными на поверхности белковой глобулы. Тиольная форма тиамина окисляется в тиаминдисульфид как тирозильными радикалами гемопротеинов, так и оксоферрильными комплексами гемов. Нитрит, а также тирозин, тирамин, фенол легко проникают в гемовый карман гемопротеинов и восстанавливают оксоферрильный комплекс в феррикатион. В результате этих реакций образуются диоксид азота, а также тирозильные и феноксильные радикалы молекул тирозина и фенольных соединений соответственно. Тирозильные и феноксильные радикалы низкомолекулярных соединений окисляют тиамин только до тиохрома и тиаминдисульфида. Обсуждаются влияние оксоферрильных форм миоглобина и гемоглобина, диоксида азота и фенольных соединений на окислительную трансформацию тиамина, а также антиоксидантные свойства гидрофобных метаболитов тиамина – тиохрома и оксодигидротиохрома.

Текст статьи

Пожалуйста, введите код, чтобы получить PDF файл с полным текстом статьи: