БИОХИМИЯ, 2010, том 75, вып. 6, с. 796–806
УДК 581.19:577.121.3+577.152.199.2
Гексадеканоидный путь в растениях: диоксигенирование (7Z, 10Z, 13Z)-гексадекатриеновой кислоты липоксигеназами
КЛЮЧЕВЫЕ СЛОВА: (7Z,10Z,13Z)-гексадекатриеновая кислота, липоксигеназы, оксигенирование, гидроперекиси жирных кислот, гексадеканоиды, высшие растения.
Аннотация
7,10,13-Гексадекатриеновая кислота (16:3) обнаруживается во многих видах растений. Однако ее метаболизм по липоксигеназному пути изучен недостаточно. Целью настоящей работы было исследовать окисление 16:3 различными липоксигеназами растений и выяснить присутствие продуктов окисления 16:3 в проростках растений. Обнаружено, что рекомбинантная 9-липоксигеназа кукурузы (ZmLOX) специфически превращала 16:3 в (7S)-гидроперекись (7-ГПГТ). Идентификация этого нового оксилипина была подтверждена данными ГХ/МС, ЖХ-МС/МС, 1Н-ЯМР и двухмерной корреляционной спектроскопии, а также включением атомов дейтерия из [2H6]16:3. Соевая липоксигеназа-1 катализировала образование 91% (11S)-гидроперекиси и 6% рацемической 14-гидроперекиси. Рекомбинантная соевая липоксигеназа-2 (специфично окисляющая линолеат до 13-гидроперекиси) была неспецифичной по отношению к 16:3. Липоксигеназа-2 катализировала образование 7-, 8-, 10-, 11-, 13- и 14-гидроперекиси 16:3 наряду со значительным количеством бис-аллильной 9-гидроперекиси. Проростки нескольких исследованных видов растений содержали свободные гидроксипроизводные 16:3 (ГГТ), а также их этиловые эфиры. Интересно, что ГГТ встречается не только в «16:3-растениях», но также в типичных «18:3-растениях», например, в проростках гороха и сои.