БИОХИМИЯ, 2009, том 74, вып. 8, с. 1052–1059
УДК 577.152.3
Специфичность окисления гомологов линолевой кислоты липоксигеназами растений*
1 Казанский институт биохимии и биофизики Казанского научного центра РАН
2 Department of Medical Biochemistry and Biophysics, Division of Physiological Chemistry II, Karolinska Institutet
Поступила в редакцию 22.01.2009
После доработки 27.02.2009
КЛЮЧЕВЫЕ СЛОВА: липоксигеназы, фермент-субстратное взаимодействие, полиеновые жирные кислоты, оксилипины.
Аннотация
Изучено липоксигеназное окисление гомологов линолевой кислоты с различным расстоянием от карбоксильного или метильного конца молекулы жирной кислоты до двойных связей. Диоксигенирование (11Z,14Z)-эйкозадиеновой (20 : 2) и (13Z,16Z)-докозадиеновой (22 : 2) кислот 9-липоксигеназой кукурузы (9-ЛО) характеризовалось отсутствием регио- и стереоспецифичности, проявляемых этим ферментом при окислении линолеата. 20 : 2 с низким выходом превращалась в смесь рацемических 11-, 12-, 14- и 15-гидроперекисей, а 22 : 2 – в смесь рацемических 13- и 17-гидроперекисей. Соевая липоксигеназа-1 (13-ЛО) окисляла 20 : 2 и 22 : 2 с образованием (ω6S)-гидроперекисей, так же как при окислении линолеата. (9Z,12Z)-Гексадекадиеновая кислота (16 : 2) специфически окислялась 9-ЛО и 13-ЛО с образованием (9S) и (13S)-гидроперекиси соответственно. Полученные данные согласуются с «покетной теорией ЛО катализа» (т.е. с проникновением субстратов в активный центр метильным концом вперед). Данные также свидетельствуют о том, что расстояние от карбоксильной группы до двойных связей в значительной мере определяет позиционирование субстратов в активном центре.
Текст статьи
Сноски
* Первоначально английский вариант рукописи был опубликован на сайте «Biochemistry» (Moscow), Papers in press, BM09-020, 21.06.2009.
** Адресат для корреспонденции и запросов оттисков.