БИОХИМИЯ, 1999, том 64, вып. 11, с. 1507–1513
УДК 577.352.3
Взаимодействие природных полигидрокси-1,4-нафтохинонов с супероксидным анион-радикалом
Поступила в редакцию 18.09.1998
После доработки 25.05.1999
КЛЮЧЕВЫЕ СЛОВА: гидроксинафтазарины, эхинохром А, спинохромы, слабокислотные свойства, константы скорости реакции, автоокисление, ксантин-ксантиноксидаза.
Аннотация
Кислотные свойства ряда полигидрокси-1,4-нафтохинонов (ПГНХ) – 3-ацетил-2,6,7-тригидроксинафтазарина (спинохром С), 2,3,7-тригидроксинафтазарина (спинохром D), 2,3,6,7-тетрагидроксинафтазарина (спинохром Е), 6-этил-2,3,7-тригидроксинафтазарина (эхинохром А), 6-этил-2,3,7-триметоксинафтазарина (триметоксиэхинохромом А), 2,3-дигидрокси-6,7-диметилнафтазарина (А618) – их автоокисление и взаимодействие с супероксидным анион-радикалом (O2ˉ) изучены методами потенциометрического титрования, УФ- и видимой спектрофотометрии. Определены рК ПГНХ, показано, что при физиологических pH эти соединения являются одно- или двухвалентными анионами. Генерация O2- ксантии-ксантиноксидазной системой приводила к слабому изменению спектра спинохрома С и не влияла на спектр триметоксиэхинохрома. Изменения спекчров эхинохрома А, спинохромов D и Е, наблюдаемые при их взаимодействии с O2-, характеризуются выраженной изобестической точкой, что указывает на образование единственного продукта реакции каждого из этих ПГНХ с O2-. Предполагается, что за счет окисления гидроксигрупп в положениях 2 и 3 эхинохрома А, спинохромов D и Е образуется 1,2,3,4-тетракетон. Константы скорости реакции ПГНХ с O2-), определенные методом конкурирующих реакций с нитросиним тетразолием (НСТ), составляют 104-105 М-1 • с-1 и уменьшаются в ряду эхинохром А > спинохром D > спинохром С > НСТ > триметоксиэхинохром А. Сделан вывод, что роль эффективных перехватчиков супероксидного анион-радикала могут выполнять ПГНХ, содержащие гидроксильные группы в положениях 2 и 3.