Полностью обратимое редокс-превращение 2,6-диметокси-1,4-бензохинона, индуцированное аскорбатом

Аннотация

Кинетика циклического редокс-превращения 2,6-ди-метокси-1,4-беизохинона (DMOBQ) – известного эффективного противоракового агента, индуцированного аскорбатом (AscH”), исследована в фосфатном буфере, pH 7,40, при 37° с помощью электрода Кларка и методом ЭПР в аэробных условиях. Процесс обусловлен переносом электрона к хинону (Q) от AscH*: Q + AscH*→ Q* + Asc* + H+ (1) и последующим окислением семихинона (Q*): Q* + О2 → Q + О2*(2). DMOBQ уже в субмикромолярных концентрациях эффективно катализирует окисление AscH*, что проявляется в интенсивном поглощении кислорода и росте стационарной концентрации аскорбильного радикала (Asc*). Скорость поглощения кислорода (Rox) сохраняется постоянной в течение достаточно долгого времени; Rox пропорциональна произведению [Q] [AscH*] независимо от концентраций индивидуальных реагентов. Константа скорости реакции (1), определенная из зависимости Rox и [Asc*] от концентрации реагентов, оказалась равной 380±40 и 280±30 M*V * соответственно. При смешении растворов DMOBQ и соответствующего гидрохинона (QH2) в деаэрированном буфере наблюдается известный сигнал ЭПР Q* из DMOBQ, возникающий в результате равновесия Q + QH2 ↔2Q* + 2Н+(3).Константа равновесия (3) и изменение одноэлектронного потенциала, ΔЕ3 = E(Q/Q*) – E(Q*/QH2), рассчитанные из стационарной концентрации Q*, оказались равными при pH 7,4 и 37° (2,6±0,4)10* и -280 мВ. Комбинируя определенную в данной работе величину ΔЕ3 с известным из литературы значением E7(Q/Q*), был рассчитан одноэлектронный потенциал E7(Q*/QH2) = +190 мВ. Последний на 270-230 мВ ниже аналогичных значений для всех исследованных 1,4-гидрохинонов. Предполагается, что идеальное функционирование DMOBQ как катализатора окисления AscH* и его выраженная противоопухолевая активность обусловлены благоприятным соотношением E(Q/Q*) и E(Q*/QH2)

Текст статьи

Пожалуйста, введите код, чтобы получить PDF файл с полным текстом статьи: