БИОХИМИЯ, 1993, том 58, вып. 7, с. 1094–1103
Динитрозильные комплексы железа с тиолсодержащими лигандами и их обратимое превращение в нитрозотиолы.
Поступила в редакцию 14.09.1992
Аннотация
Сывороточный альбумин быка (САБ) образует динитрозильные комплексы железа (ДНКЖ), включающие в себя по одному лиганду тиоловой и нетиоловой природы и характеризующиеся сигналом ЭПР со значениями g-фактора: g1=2,046, g2=2,03, g3=2,012. При контакте с L-цистеином или N-ацетил-L-цистеином симметрия комплекса повышалась из-за замещения в ДНКЖ нетиолового лиганда САБ на цистеин. Этот ДНКЖ характеризовался сигналом ЭПР с аксиально-симметричным тензором g-фактора. При высокой концентрации цистеина все Fe(NO)- группы переходили с САБ на цистеин с образованием ДНКЖ с цистеином, дающих сигнал с g-фактором g=2,037, g=2,012. Время жизни ДНКЖ с САБ достигало суток, тогда как ДНКЖ с цистеином распадался на воздухе из-за окисления цистеина за время менее 1 мин. В 0,5 М растворе HCl ДНКЖ с САБ и цистеином обратимо превращались в соответствующие нитрозотиолы, характеризующиеся интенсивным оптическим поглощением на 340-360 нм. При последующей нейтрализации раствора и добавления к нему восстановителя (цистеина или дитионита) эти нитрозотиолы превращались в ДНКЖ. В отсутствие железа цистеин и дитионит как восстановители разрушали белковые и низкомолекулярные нитрозотиолы с высвобождением оксида азота. Это свойство нитрозотиолов существенно отличает их от ДНКЖ, в которых цистеин является только перехватчиком Fe(NO)-гpyпп, сдвигая равновесие между белковыми и низкомолекулярными ДНКЖ в сторону последних.