БИОХИМИЯ, 1980, том 45, вып. 5, с. 829–834
УДК 547.466.26 : 542.938
pH-зависимость неферментативного гидролиза этилового эфира триптофана
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
Поступила в редакцию 13.06.1979
Аннотация
Изучали зависимость скорости спонтанного гидролиза этилового эфира триптофана в широком интервале значений pH раствора (4,6—10,3). Найденная зависимость отличается от большинства зависимостей гидролиза сложных эфиров тем, что в области значений pH 4,6—7,0 величина наблюдаемой константы скорости практически не зависит от pH. Для описания полученной зависимости предложена общая схема гидролиза и определены кинетические параметры отдельных элементарных реакций. При оценке величин констант скоростей гидролиза непротонированной по аминогруппе формы сложного эфира аминокислоты использованы значения имеющихся в литературе констант скоростей гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот, а также N-замещенных аминокислот. Определенные таким образом значения констант скорости реакции второго порядка составляют соответственно для щелочного гидролиза непротонированной и протонированной форм сложного эфира аминокислоты (k4 и k5) 1,1 и 79 М−1с−1 и для гидролиза протонированной формы субстрата (k3) — 1∙10−5 М−1с−1. Обсуждается вклад реакции спонтанного (неферментативного) гидролиза в процесс стереоселективного ферментативного расщепления сложных эфиров аминокислот.